Les substances portant plusieurs groupes hydroxyle sont appelées spolyols.Ils peuvent également contenir des fonctionnalités ester, éther, amide, acrylique, métal, métalloïde et autres, ainsi que des groupes hydroxyle.Les polyester polyols (PEP) sont constitués de groupes esters et hydroxyliques dans un seul squelette.Ils sont généralement préparés par réaction de condensation entre des glycols, c'est-à-dire
l'éthylène glycol, le 1,4-butane diol, le 1,6-hexane diol et un acide/anhydride dicarboxylique (polyuréthane aliphatique : une introduction 7 ou aromatique).Les propriétés du PU dépendent également du degré de réticulation ainsi que du poids moléculaire du PEP de départ.Alors que le PEP hautement ramifié donne un PU rigide avec une bonne résistance à la chaleur et aux produits chimiques, le PEP moins ramifié donne un PU avec une bonne flexibilité (à basse température) et une faible résistance chimique.De même, les polyols de faible masse moléculaire produisent du PU rigide tandis que les polyols à longue chaîne de masse moléculaire élevée donnent du PU flexible.Un excellent exemple de PEP naturel est l'huile de ricin.D'autres huiles végétales (VO) par transformations chimiques conduisent également à des PEP.Les PEP sont sensibles à l'hydrolyse en raison de la présence de
groupements ester, ce qui conduit également à la détérioration de leurs propriétés mécaniques.Ce problème peut être surmonté par l'ajout d'une petite quantité de carbodiimides.Les polyéther polyols (PETP) sont moins chers que le PEP.Ils sont produits par réaction d'addition d'oxyde d'éthylène ou de propylène avec des starters ou initiateurs alcool ou amine en présence d'un catalyseur acide ou basique.Les PU développés à partir de PETP présentent une perméabilité élevée à l'humidité et une faible Tg, ce qui limite leur utilisation intensive dans les revêtements et les peintures.Un autre exemple de polyols est le polyol acrylé (ACP) fabriqué par polymérisation radicalaire d'acrylate/méthacrylate d'hydroxyéthyle avec d'autres acryliques.Les ACP produisent du PU avec une stabilité thermique améliorée et confèrent également des caractéristiques typiques des acryliques au PU résultant.Ces PU trouvent des applications comme matériaux de revêtement.Les polyols sont en outre modifiés avec des sels métalliques (par exemple, des acétates métalliques, des carboxylates, des chlorures) formant des polyols contenant du métal ou des polyols hybrides (MHP).Les PU obtenus à partir de MHP présentent une bonne stabilité thermique, un brillant et un comportement antimicrobien.La littérature rapporte plusieurs exemples de PEP, PETP, ACP, MHP à base de VO utilisés comme matériaux de revêtement PU.Un autre exemple est les diols et polyols d'amide gras dérivés de VO (décrits en détail au chapitre 20 Polyuréthanes à base d'huile de graines : un aperçu), qui ont servi d'excellents
matières premières pour le développement du PU.Ces PU ont montré une bonne stabilité thermique et une bonne résistance hydrolytique en raison de la présence du groupe amide dans le squelette diol ou polyol.

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